1 流速的影响
1.1 载液流速减慢,则同等时间内扩散到整个反应体系中的样品量减少,检测结果偏低。
1.2 缓冲溶液流速减慢,会导致检测反应体系中缓冲溶液不足,其影响较为复杂。
(1)样品中的干扰离子得不到很好的掩蔽,使仪器灵敏度、稳定性降低,特别是低含量样品的检测,准确性显著下降。
(2)采用催化方法选取不稳定的中间产物(如苯酚—次氯酸盐分光光度法测水中的氨氮)为检测对象时,反应体系中缓冲溶液含量直接影响中间产物的生成状态,其颜色与校准曲线的细微差别常常会造成分光检测结果的较大误差。
(3)缓冲溶液不足对于酸碱度过高或过低的样品难起缓冲作用,不能保证反应在最佳条件下进行,从而降低了分析方法的灵敏度。
(4)缓冲溶液不足,相当于人为的提高了待测组分在反应体系中的比例,造成结果偏高。
1.3 显色剂流速减慢。通常显色剂是过量的,除非出现严重堵塞,否则一般不会影响检测对象的生成,但显色剂含量的减少间接提高了待测组分在反应体系中的比例,易造成分析结果偏高。
因为反应全过程均在流动体系中进行,所以流速就成为最重要的影响因素,阻塞也就成为最主要的故障(这里的阻塞包括流速的减缓、不畅和倒流)。试剂纯度不够、样品溶液残留悬浮颗粒物、可溶性金属离子含量过高、反应回路中使用聚乙烯管和聚四氟乙烯管使用一定时间后,都会影响流速,甚至造成堵塞。
输液管线聚乙烯管使用一段时间后,表面逐渐磨损、弹性逐渐丧失,管线与泵的接触较以前减弱,作用于其上的压力相应减小。减小趋势的不同步导致各管线流速变化的不均匀。流速的改变直接影响各试剂的扩散情况,导致试剂在混合样品中所占比例发生变化,同等时间内截取到的等量混合样品中,其中待测组分的实际比例与校准曲线的标准采集量不同,相当于被人为地稀释或富集,再按原有的线性关系进行分析会有较大出入。通常一套管线中,载液和缓冲溶液的内径最粗,所受的影响也最大,也最容易出现不同程度的阻塞。输液管线聚四氟乙烯管内径非常小,十分硬,所以某一部分的小小弯折,都会造成阻塞,另外不同分析项目的反应产物经过长期积累,有时会产生微小的颗粒沉淀,阻塞管路的接口部分。因此二者在使用一段时间后要注意更换。
最好的解决方法当然是分析样品的同时绘制样准曲线,以减少流速改变造成的系统误差;无法每次曲线校准的,也应参照样品的粗略范围选择两个已知浓度的标准物质作为质控样品同步分析,根据回收率作出以下判断:回收率落在许可范围内的可根据样品要求的分析精度选择直接结果或进行换算,回收率超出限定范围的则须查明原因,及时更换管线并重新绘制校准曲线。
2 盐度的影响
分析海水或盐度大于5的半碱水时,盐度对测定有明显干扰,表现为噪音增大、基线不稳并出现负峰(盐度越高,负峰的峰面积越大)。为消除系统误差,样品与标准体系应尽可能一致,其盐度差别应控制在相同精度范围内,表现为:校准曲线需用同等或相近盐度的NaCl溶液来配制;作为载液的去离子水也要用相应浓度(盐度)的NaCl溶液代替。
3 pH的影响
某些样品(多数为工业废水)的酸碱度偏离反应条件甚远,超出缓冲溶液的可调节范围。事前用不干扰测定的酸或碱将样品的酸碱性调节至缓冲溶液可接受的程度,再进入自动分析程序即可消除过酸过碱的影响。
4 温度的影响
温度对显色反应有明显的影响,最好每次分析样品的同时都绘制校准曲线,无法用曲线校准的分析结果至少须经同等精度的标准校正。保持前后实验环境及实验条件基本一致,严格遵循以下注意事项,亦可在一定程度上避免误差出现。
(1)所有样品及试剂在分析前都必须放置至室温。各试剂温度不一致容易在回路产生气泡,导致空气峰生成,基线波动、漂移或跳跃,样品峰拖尾甚至变形,严重影响分析方法的准确度、精密度。
(2)仪器通常预热10—30分钟即可稳定,为避免温差可能带来的影响,最好每次预热时间相等。
(3)有些反应体系需要用到加热器,加热元件的设置温度应符合分析方法要求,预热时间也应尽可能相等。
5 进样量、采样时间的影响
5.1 只需了解大致范围、无需准确测量的样品,其样品采集时间、探针清洗时间可设置为最小值,以提高效率,加快分析速度。
5.2 同一批分析样品若来源复杂,待测物浓度相距较远,为避免交叉污染、清洗时间和采样时间可略长一些,必要时需用不同的校准曲线分别校正、分别测定以保证数据质量。
5.3 分析浓度在检测限附近的的低含量样品(如海水、饮用水),需选择低浓度校准曲线,同时适当增加进样管长度、延长采样时间,多次测量以减少偶然误差。
5.4 高含量样品分析可选择较短的进样管长度或微量进样管,若浓度超出校准曲线最高点,则不能将曲线外延,只能选用自动或手工稀释。为减小自动稀释产生的误差,通常一个样品选择两三个不同的稀释倍数,取其平均值。最后的分析数据须有较好的精密度,否则只能采用手工稀释方法。
6 其他常见干扰及消除
6.1 经预处理的样品,若仍有颜色,会使测定结果偏高(若颜色与最后分光检测的样品颜色近似或相同,误差更大)。可采用空白校正消除干扰:即c=c1-c2,其中:c为待测物的浓度;c1为按照常规方法测得样品浓度;c2为实验用水代替显色剂,其余步骤同上测得其对应浓度(即样品的本底)。
6.2 某些样品粘稠度较高,抽滤只能分离水样的悬浮颗粒物,进入自动控制的溶液若不满足澄清、透明,无疑会使待测物透光率降低、吸光度增加、分析结果偏高。以下两种消除方法任选一种:(1)用过滤代替抽滤、沉淀剂为Al(OH)3悬浊液或Zn(OH)2悬浊液;(2)将抽滤后的水样离心分离,取其上清液分析。
6.3 Cu、Pb、Cd等重金属均是常见的干扰因素。除电镀等富含金属离子的工业废水须加入特殊的螯合剂外,缓冲溶液中的掩蔽剂EDTA通常可消除大多数试样中金属离子的干扰。
